國內外對環氧樹脂固化劑的開發和改Epoxy施工性非常活躍,現僅就常溫固化的環氧樹脂塗料固化劑的開發應用動態作一介紹。
3。1 改性多元胺
脂肪族或芳香族多元胺類固化劑,因其操作簡便、各種性能良好而被廣泛采用。但存在著易揮發、氣味和脆性大等缺陷,對此,研究人員進行了改性工作。杜邦[2]采用2種脂肪族二胺和1種脂環族二胺制備了加成型環氧固化劑,即2-甲基戊二胺(MPMD,商標為DYTEK®A)、1,3-戊二胺(DAMP,商標為DYTEK®ER)和1,2-環己二胺(DCH99)。這類固化劑毒性低、氣味小,用其制備的塗料具有良好的耐化學腐蝕性、高硬度和良好的光澤。其中MPMD固化快,色淺;DCH99黏度低,固化較慢,加酸催化劑後顏色加深;DAMP黏度最低,顏色最淺,其固化速度介於前兩者之間。
陶氏化學開發的特種固化劑XZ92441。01可用於工業防腐塗料;D。E。H。58為混合胺類固化劑,可室溫快干。歐洲專利[3Epoxy]報道了一種低黏度,且不含環境有害物質(如苯酚和溶劑)的環氧樹脂固化劑,含聚氨酯化合物和固化促進劑,其組成物可以低溫固化,且固化膜外觀及性能優異。
AirProducts推出了系列高性能環氧樹脂固化劑——改性多元胺環氧樹脂,其中CX-101具有長效防腐性;CX-110B具有低溫固化性,用於重防腐和船舶塗料中;X-2282和X-110E采用弱溶劑,前者能快速固化,均可用於防腐塗料中;IM-544、I-90S、NB-90S和W-100均為無溶劑類產品,皆可用於防腐和地坪塗料中。其中IM-544、I-90S是低氣味環氧樹脂施工、耐候性品種;I-90S還具有潤濕浸塗性,可用於表面處理要求不高的場合;NB-90S兼具耐候性和低溫固化性;W-100具有低溫快速固化性,還可用作固化促進劑。
[4],己二胺與脂肪族單縮水甘油酯和烷基單縮水甘油醚反應制成的固化劑,其固化物有良好的貯存穩定性、抗撓曲性、耐低溫性和耐化學藥品性。日本旭化成推出的改性己二胺固化劑C-200系列,既可單獨使用,亦可與其他固化劑拼用,可消除固化物的內應力,改善柔韌性和抗衝擊性。
中昊晨光化工研究院[5]采用二步法合成了CGF-1改性胺低黏度環氧樹脂增韌型固化劑,研究了原材料配比、反應時間、反應溫度等因素對產品性能的影響。該產品可常溫固化,塗膜柔韌性好,易排泡,流動性好,耐化學品性優。經試驗,其固化物的物理機械性能遠優於市售產品。另外,晨光化工研究院還以苯二甲胺為基本原料,以丙烯腈、環氧化合物等為改性劑,制得了79-3改性胺環氧固化劑。79-3固化劑使用方便,毒性低,固化反應緩和,固化產物具有優良的電性能、防潮性能和機械性能,尤其是突出的衝擊強度。
三木集團以美國杜邦DACH(1,2-二氨基環己烷)脂環族胺類固化劑為基礎進行改性,向市場推出了一種高性能環氧樹脂固化劑——SM-203。其固化產物具有良好的耐化學品性和較高的玻璃化轉變溫度,肖氏硬度可達90,而且在潮濕的環境中可保持高光澤。龔雲金[6]采用己二胺與環氧樹脂進行羥烷基化及與丙烯腈進行氰乙基化反應制備了TG301室溫固化劑,達到了低熔點、低毒性和低脆性的綜合效果。
3。2 改性聚酰胺
國外有代表性的低相對分子質量聚酰胺固化劑是科寧的V-115、V-125和V-140。它們具有較好的綜合性能,但熱變形溫度有待進一步提高。為此,常加入少量(固化劑比例的8%左右)間苯二胺或二氨基二苯基甲烷,熱變形溫度可提高30℃左右[7]。研究指出,通過胺值確定酰胺化程度及與環氧樹脂的配比,在保持固化物柔韌性及耐衝擊性的同時,可提高其剛性、耐熱性及耐化學品性。C20長鏈不飽和二元酸二甲酯和多種二元胺反應,可制成各種聚酰胺。隨其相對分子質量的增加,拉伸剪切強度和剝離強度也增加[8]。Resolution(原殼牌)推出新型環氧固化劑CY-F206,它是在原脂環族固化劑中加入一些可能形成強氫鍵的物質,並且加入酰胺基固化劑EPI-3055制得的。EPI-3055不含低相對分子質量活性胺,樹脂鏈長,潮濕黏結性優良,流平性好,可顯著改善對顏料的潤濕分散性,不會出現顏料絮凝和分色,具有非常好的硬度和耐化學品性,適於環氧自流平塗層。
另外,科寧推出的Versamid224-229系列改性聚酰胺和亨斯邁提供的Aradur450改性聚酰胺,均是將聚酰胺與少量環氧樹脂反應,減少游離胺的產品。使用時不必熟化,減少在空氣中與CO2的成鹽反應,能在寒冷氣候下施工。國防科技成果辦公室近期推薦改性低相對分子質量聚酰胺固化劑。用它制成的環氧聚酰胺塗料具有附著力強,耐老化性、耐海水性及耐化學腐蝕性優等特點。據介紹,該塗料廣泛用作遠洋輪船殼體漆、甲板漆、航母的飛機軌道漆及化工機械耐蝕漆等。此外,配制的膠黏劑固化後柔韌性好、低溫不脆裂,在吳宗漢,等:環氧樹脂塗料常溫固化劑的發展動態飛機、汽車和船舶等部件的黏結中可替代焊接和鉚接。
胡高平等[9]通過將低相對分子質量聚酰胺與酚醛胺復合形成一種新的固化劑來固化環氧樹脂,一方面增強了聚酰胺的反應活性,另一方面提高了固化物的柔韌性和耐溫性能。實驗證明,聚酰胺和酚醛胺的復合比例為1:2時效果最佳。
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- Jul 14 Tue 2015 11:20
國內外常溫環氧固化劑的發展動態
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